А что тут определять? Если метка в ределах доставаемости (64 байты), ставишь rjmp, если вне - jmp. В двоичном коде команды rjmp прописывается смещение относительно PC, в коде jmp - абсолютный адрес перехода. Что неясно?
(«Телесистемы»: Конференция «Микроконтроллеры и их применение»)