знает откуда брать величину, сразу обращается к нужному адресу и загружает элемент[2] в регистр.
Попробую на примерах АВР:
a = Array[2]; // LDS R16, 0x1002 ; т.к. Array[0]=0x1000
В случае указателя (как и с переменной-индекса массива) компилятор в общем случае не знает текущего содержимого указателя, и делает приготовления:
//ptr = Array; a = *(ptr+2);
LDI R30, LOW(Array) // refresh pointer
LDI R31, HIGH(Array)
ADIW R30,2 // Array[2]
LD R16,Z